如果是输入端，应该没事。因为5V供电的单片机大都是采用TTL或TTL兼容的信号，而此时加5V，被认为是正常的1电位的范围。
如果是输出端，就有问题了。假如输出端是低阻抗的，而输出信号和你加的电压不同，则会发生短路，可能会烧坏。
如果输出不是低阻抗，而是有相当的输出阻抗，此时可能并不会烧坏。
但是，大多数单片机的输出特性，对于“灌电流”（即输出低电位而外加电流向其倒灌）的情况输出阻抗大都非常低。所以，如果该端口是输出口，那么除非你的5V信号源是高阻抗，否则，不可如此接。